企业购买意外保险属于 员工福利支出，费用应计入 应付职工薪酬-职工福利科目。相关的会计核算主要包括以下几个方面：
科目设置与明细核算
应付职工薪酬科目应根据具体项目设置明细科目，包括工资、职工福利、社会保险费、住房公积金、工会经费、职工教育经费、非货币性福利等。
费用确认与计提
根据员工提供服务的受益对象，将应确认的职工薪酬计入相关资产成本或当期损益，同时确认为应付职工薪酬。
因此，企业购买的意外保险费用应通过“应付职工薪酬-职工福利”科目进行核算，以正确反映员工的福利支出，并确保会计处理的准确性和合规性。